含有酸酐键对称分子钳系列卟啉化合物及其制备方法
专利类型：发明专利
语 言：中文
申 请 号：CN201310750006.6
申 请 日：20131230
申 请 人：重庆大学
申请人地址：400044 重庆市沙坪坝区沙正街174号
公 开 日：20160323
公 开 号：CN103724363B
代 理 人：李明;张先芸
代理机构：重庆博凯知识产权代理有限公司 50212
摘 要：本发明提供含有酸酐键对称的分子钳系列卟啉化合物其及制备方法，其结构式如下：，该卟啉化合物分子式为依次为C90H58N8O3，C90H54N8O3Zn2，C90H54N8O3Cl2Mn2，C90H54N8O3Cu2，C90H54N8O3Ni2，C90H54N8O3Co2。本发明中的自由碱卟啉P是由两分子的5-(4-羧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉分子间脱去一分子水后得到；合成的原卟啉再与MnCl2·4H2O，ZnCl2，CuCl2，NiCl2·6H2O，CoCl2·6H2O反应得到相应的金属卟啉化合物。所合成的系列卟啉均是具有特定空腔尺寸的分子钳化合物；可进一步开发为检测醛酮类，胺类，芳香烃类的敏感材料。
主 权 项：一种含有酸酐键对称分子钳卟啉化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)单羧基卟啉的合成：将200～220ml丙酸加入到三口瓶中，加热沸腾；然后，加入2.5～2.8g对羧基苯甲醛和5.0～5.5ml苯甲醛，搅拌溶解；再滴加4.5～5ml新蒸吡咯?丙酸溶液，搅拌回流反应0.5～2h，回流反应温度为140～145℃；减压蒸出100～150ml丙酸；加入甲醇100～110ml，置于冰箱中冷却10～24h；取出抽滤，得紫色固体；将紫色固体进行硅胶柱层析分离，收集第二带产物，为单羧基卟啉；所述吡咯?丙酸溶液为蒸馏的吡咯与丙酸的体积比为1：2～2：1的混合溶液；2)自由碱卟啉P的合成：取50～60mg步骤1)获得的单羧基卟啉于三颈烧瓶中，再加入50～60ml干燥的氯仿，搅拌混合均匀，充N2除尽反应体系中的O2；再在冰浴下加入75～80mgEDC·HCl，搅拌45～120min；然后，室温下避光反应24～48h；待避光反应结束后，往反应体系中加入蒸馏水和饱和食盐水进行洗涤，先使用蒸馏水洗涤三次，每次往反应体系中加入30～50ml蒸馏水，再向反应体系中加入30～50ml饱和食盐水洗涤一次，充分洗涤后，用无水MgSO4干燥有机层；然后，旋干溶剂，得到自由碱卟啉P粗产品；将自由碱卟啉P粗产品进行硅胶柱层析分离，用洗脱剂洗脱，收集第一带紫色产物，得到自由碱卟啉P即含有酸酐键对称分子钳卟啉化合物；所述硅胶柱层析分离的吸附柱采用100～200目的硅胶，洗脱剂采用三氯甲烷；所述自由碱卟啉P的结构式为：其中，M为2H，分子式为C90H58N8O3。
关 键 词：
法律状态：公开
IPC专利分类号：C07D519/00(2006.01)I;C09K11/06(2006.01)I;G01N21/76(2006.01)I