专利类型：发明专利
语 言：中文
申 请 号：CN201310749955.2
申 请 日：20131230
发 明 人：侯长军吴宇霍丹群法焕宝
申 请 人：重庆大学
申请人地址：400044 重庆市沙坪坝区沙正街174号
公 开 日：20160217
公 开 号：CN103724362B
代 理 人：李明;张先芸
代理机构：重庆博凯知识产权代理有限公司 50212
摘 要：本发明提供一种对苯二甲酸桥联分子钳卟啉化合物及其制备方法，对苯二甲酸桥联分子钳卟啉化合物其结构式如下：![]()
本发明中的自由碱卟啉P是由两分子的5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉与对苯二甲酸缩合反应后得到；合成的自由碱卟啉P再与MnCl2·4H2O，ZnCl2，CuCl2，NiCl2·6H2O，CoCl2·6H2O反应得到相应的金属卟啉化合物。所合成的系列卟啉均是具有特定空腔尺寸的分子钳化合物；可进一步开发为检测醛酮类，胺类，芳香烃类的敏感材料。
主 权 项：对苯二甲酸桥联分子钳卟啉化合物的制备方法，其特征在于，其结构式为：![]()
其中，M为2H，化合物分子式为C96H64N10O2，简称自由碱卟啉P；包括如下制备步骤：1)单氨基卟啉的合成：将100～150mg四苯基卟啉，20～30mg亚硝酸钠，10～15ml三氟乙酸加入到三口瓶中，室温下搅拌3～5分钟，混合物倒入175～250ml蒸馏水中，用氯仿萃取6次每次40ml，1M氢氧化钠溶液洗至pH为8?9；无水硫酸钠干燥过夜，过滤；旋干滤液，粗产品用硅胶过柱，氯仿洗脱，第一带为未反应的四苯基卟啉，第二带为目标产物单硝基卟啉；然后，向三颈烧瓶中分别加入500～600mg单硝基卟啉，50～100ml浓盐酸，1.31～1.51g氯化亚锡，氮气保护，65～80℃下反应1～1.2小时；用1M氢氧化钠溶液调节pH到9～10，用氯仿萃取6次每次40ml，无水硫酸钠干燥过夜；减压旋干溶剂，粗产品上硅胶柱，氯仿做洗脱液，第一带为未反应完全的单硝基卟啉，第二带为单氨基卟啉；2)自由碱卟啉P的合成：取50～80ml?DMF，加入2～4g?CaH2，搅拌回流24～36小时，减压蒸出溶剂干燥的DMF备用；然后，冰浴下向三颈烧瓶中依次加入6～6.4mg对苯二甲酸，30～60mgEDC·HCl，50～70mgDMAP，20～40ml干燥的DMF，充分混合后氮气保护下反应30～60分钟；加入50～60mg步骤1)获得的单氨基卟啉，室温下避光反应24～48h；然后，往反应体系中加入100～200ml氯仿，依次用二次蒸馏水和饱和食盐?水洗涤，先使用二次蒸馏水洗涤三次，每次加入30～60ml，再向反应体系中加入30～60ml饱和食盐水洗涤一次，充分洗涤后，用无水硫酸钠干燥有机层；然后，旋干溶剂，用硅胶装柱，再使用体积比为20～25：1的氯仿和乙醇混合溶剂洗脱，收集第二带紫色产物，得到自由碱卟啉P，即本发明对苯二甲酸桥联分子钳卟啉化合物。
关 键 词：
法律状态：公开
IPC专利分类号：C07D519/00(2006.01)I;C07F13/00(2006.01)I;G01N21/25(2006.01)I
