含有酰胺键对称分子钳的系列卟啉化合物及其制备方法

专利类型：发明专利 

语 言：中文 

申 请 号：CN201310746695.3 

申 请 日：20131230 

发 明 人：侯长军吴宇法焕宝霍丹群 

申 请 人：重庆大学 

申请人地址：400044 重庆市沙坪坝区沙正街174号 

公 开 日：20160309 

公 开 号：CN103665005B 

代 理 人：李明;张先芸 

代理机构：重庆博凯知识产权代理有限公司 50212 

摘　　要：本发明提供含有酰胺键对称的分子钳系列卟啉化合物其及制备方法，其结构式如下：该系列化合物分子式为依次为C₉₆H₇₄N₁₀O₂，C₉₆H₇₀N₁₀O₂Zn₂，C₉₆H₇₀N₁₀O₂Cl₂Mn₂，C₉₆H₇₀N₁₀O₂Cu₂，C₉₆H₇₀N₁₀O₂Ni₂，C₉₆H₇₀N₁₀O₂Co₂。本发明中的自由碱卟啉P是由两分子的5-对氨基苯基-10,15,20-三苯基卟啉与己二酸缩合反应后得到；合成的自由碱卟啉P再与MnCl₂·4H₂O，ZnCl₂，CuCl₂，NiCl₂·6H₂O，CoCl₂·6H₂O反应得到相应的金属卟啉化合物。所合成的系列卟啉均是具有特定空腔尺寸的分子钳化合物；可进一步开发为检测苯的敏感材料。 

主 权 项：一种含有酰胺键对称分子钳卟啉化合物的制备方法，包括如下步骤：1)单氨基卟啉的合成：将100～150mg四苯基卟啉，20～30mg亚硝酸钠，10～20ml三氟乙酸加入到50ml的三口瓶中，室温下搅拌3～5分钟，混合物倒入175～200ml蒸馏水中，用氯仿萃取6次，每次40毫升，1M氢氧化钠溶液洗至8?9；无水硫酸钠干燥过夜，过滤；旋干滤液，粗产品用硅胶过柱，氯仿洗脱，第一带为未反应的四苯基卟啉，第二带为目标产物单硝基卟啉；然后，向150ml三颈烧瓶中分别加入500～600mg单硝基卟啉，50～60ml浓盐酸，1.31～1.5g氯化亚锡，氮气保护，65～70℃下反应1小时；用1M氢氧化钠溶液调节pH到9～10，得紫色溶液；用氯仿萃取6次，每次40毫升，无水硫酸钠干燥过夜；减压旋干溶剂，粗产品上硅胶柱，氯仿做洗脱液，第一带为未反应完全的单硝基卟啉，第二带为目标产物单氨基卟啉；2)自由碱卟啉P的合成：取50～60ml氯仿，加入2～3g?CaH₂，搅拌回流24～36小时，减压蒸出溶剂备用；然后，冰浴下向三颈烧瓶中依次加入5.6～6mg己二酸，30～35mgEDC·HCl，50～60mgDMAP，40～50ml干燥的氯仿，充分混合后氮气保护下反应30～45分钟；加入50～60mg步骤1)获得的单氨基卟啉，室温下避光反应24～36h；待避光反应结束后，往反应体系中加入饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水进行洗涤，先使用饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次，每次往反应体系中加入30～40ml溶液，再向反应体系中加入30～40ml饱和食盐水洗涤一次，充分洗涤后，用无水硫酸钠干燥有机层；然后，旋干溶剂，用硅胶装柱，再使用体积比为100：5的氯仿和乙酸乙酯混合溶剂洗脱，收集第二带紫色产物，得到自由碱卟啉P，即所述含有酰胺键对称分子钳卟啉化合物，其结构式为：其中，M为2H，分子式为C₉₆H₇₄N₁₀O₂。 

关 键 词： 

法律状态：授权 

IPC专利分类号：C07D519/00(2006.01)I;C07D487/22(2006.01)I;G01N21/25(2006.01)I