一种α-氨基膦酸酯的合成方法
专利类型：发明专利
语 言：中文
申 请 号：CN201711392567.8
申 请 日：20171215
申 请 人：重庆大学
申请人地址：400044 重庆市沙坪坝区沙正街174号
公 开 日：20190625
公 开 号：CN109928994A
代 理 人：
代理机构：
摘 要：一种通过DDQ直接氧化二级胺制备α-氨基膦酸酯的合成方法。本方法以各种二级胺为原料,以各种亚膦酸脂为膦酸酯化试剂,以DDQ为氧化剂在溶剂中经过氧化脱氢偶联膦酸酯化反应及淬灭、萃取、浓缩、纯化得产品。目的是针对现有的α-氨基膦酸酯的合成方法的不足之处,提供一种新的合成方法。本方法无过渡金属催化、直接DDQ氧化制备α-氨基膦酸酯产物,高效地实现了各种二级胺与各种亚膦酸脂的膦酸酯化反应；采用本发明方法能制备出产率高,结构多样的α-氨基膦酸酯类物质；本发明具有方法简单,反应时间短、操作简便、节约能源、生产成本低、原子经济、有利于工业化等优点。
主 权 项：1.一种α-氨基膦酸酯的合成方法,其特征在于具体的方法步骤如下：(1)进行氧化脱氢偶联反应以各种官能团取代的苯胺衍生物A和不同亚膦酸脂类B为原料,DDQ为氧化剂,在溶剂中,按照苯胺衍生物A毫摩尔∶亚膦酸脂类B毫摩尔∶DDQ毫摩尔∶溶剂毫升之比为1.0∶(1.0～2.0)∶(0.8～1.5)∶2的比例,在反应器中先加入苯胺衍生物A、亚膦酸脂类B和溶剂,搅拌下,室温下加入DDQ,加料完毕之后,在60～140℃下,加热反应2～5小时,制备出α-氨基膦酸酯C的反应液；所述的苯胺衍生物A中,苯环上取代基团R1为H、CH3-、CH3O-、CF3CO-、F、Cl、Br、I,氮上的取代基团R2为烷基或芳基,亚膦酸脂类B为亚膦酸二甲酯、亚膦酸二乙酯、亚膦酸二丁酯、亚膦酸二苯酯、双(2,2,2-三氟乙基)亚膦酸酯、甲基癸基亚膦酸脂中的一种,溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰氨、二甲亚砜、乙腈、1,4-二氧六环、二氯甲烷、硝基甲烷、甲醇中的一种； (2)进行产品浓缩、纯化第(1)步完成后,对第(1)步制备出的α-氨基膦酸酯C的反应液,加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯进行萃取,合并萃取液,萃取液经饱和碳酸氢钠溶液洗涤,无水硫酸镁干燥,抽滤,旋转蒸发浓缩滤液,对浓缩液经硅胶柱层析纯化,用洗脱液进行洗脱,对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产物纯品C；所述的洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶(4～20)的混合液。
关 键 词：
法律状态：
IPC专利分类号：C07F9/40;C07F9/655;C07F9/6553