一种二氯化去甲酰胺的方法
专利类型：发明专利
语 言：中文
申 请 号：CN201610717936.5
申 请 日：20160823
申 请 人：重庆大学
申请人地址：400044 重庆市沙坪坝区沙正街174号
公 开 日：20170215
公 开 号：CN106397163A
代 理 人：
代理机构：
摘 要：一种二氯化去甲酰胺的方法。本方法以各种β#羰基酰胺衍生物为原料,以2,2,6,6#四甲基哌啶氧化物(TEMPO)以及碱为添加剂,以N#氯代琥珀酰亚胺为反应试剂,在反应溶剂中,经二氯化去甲酰胺一步反应,浓缩、纯化而得成品。本方法首次实现通过断裂碳碳单键去酰胺的方法合成α#二氯苯乙酮衍生物,方法新颖独特,具有一定的普适性,反应条件温和,对生产设备要求低,工艺简单,具有高效、操作简单、经济环保、安全性高等特点；采用本发明方法能制备出高质量、多样性α#二氯苯乙酮衍生物产品；采用本发明方法制备出的产品是一种重要的药物合成中间体、材料中间体,广泛用于杂环类、不饱和酸类、乙炔醇类化合物的合成,以及环丙烷化反应,市场应用前景广。
主 权 项：一种二氯化去甲酰胺的方法,其特征在于具体的方法步骤如下：(1)进行β#羰基酰胺衍生物的二氯化去甲酰胺反应以各种β#羰基酰胺衍生物为原料,以2,2,6,6#四甲基哌啶氧化物以及碱为添加剂,以N#氯代琥珀酰亚胺为反应试剂,在反应溶剂中,按照β#羰基酰胺衍生物毫摩尔∶2,2,6,6#四甲基哌啶氧化物毫摩尔∶碱类毫摩尔∶N#氯代琥珀酰亚胺毫摩尔∶反应溶剂毫升之比为1∶(0～2.5)∶(1.8～2.5)∶(1.8～2.2)∶(1～3)的比例,在反应器中先加入β#羰基酰胺,2,2,6,6#四甲基哌啶氧化物和碱类,再加入反应溶剂,搅拌下加入N#氯代琥珀酰亚胺,加料完毕之后,升温至80℃,持续搅拌回流进行二氯化去甲酰胺反应4小时,就制备出α#二氯苯乙酮及其衍生物的反应液；所述的β#羰基酰胺为β#芳羰酰胺、β#金刚烷羰酰胺、β#呋喃羰酰胺,碱为碳酸钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化钾、磷酸钾,溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚、甲苯、四氢呋喃、乙腈、正丁醚；(2)进行产品浓缩、纯化第(1)步完成后,对第(1)步制备出的α#二氯苯乙酮及其衍生物的反应液,在空气中自然冷却,旋转蒸发浓缩反应器中的混合液,收集浓缩液；浓缩液经硅胶柱层析纯化,用洗脱液进行洗脱,对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产品；所述的洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚体积比为1∶(10～80)的混合液。
关 键 词：
法律状态：
IPC专利分类号：C07C45/67;C07C49/80;C07C49/84;C07C201/12;C07C205/45;C07D307/46;C07D333/22