一种2,5-二溴对苯二胺的合成方法
专利类型：发明专利
语 言：中文
申 请 号：CN201710191170.6
申 请 日：20170318
申 请 人：重庆大学
申请人地址：400044 重庆市沙坪坝区沙正街174号
公 开 日：20181009
公 开 号：CN108623473A
代 理 人：
代理机构：
摘 要：本发明公开了一种公开了一种2,5#二溴对苯二胺的合成方法,该方法以I所示化合物对二溴苯为起始原料来合成2,5#二溴对苯二胺。利用本发明的2,5#二溴对苯二胺的合成方法不仅可以有效合成2,5#二溴对苯二胺,并且具有合成效率高、生产安全、工艺操作简单,生产周期短等优点,因而更适合于大规模、工业化生产2,5#二溴对苯二胺。
主 权 项：1.一种2,5#二溴对苯二胺的合成方法,其特征在于,包括以下步骤：1)硝化反应1.1)向容器A中先后加入二氯甲烷、对二溴苯和浓硫酸,得到混合物A,将容器A置于冰浴条件下进行冷却；所述二氯甲烷与对二溴苯的体积重量比(mL∶g)范围为1.5～3；所述二氯甲烷与浓硫酸的体积比范围为0.8～1.1；1.2)在冷阱中配制混酸,将浓硫酸滴入到浓硝酸中,得到混酸A；所述硫酸和硝酸的质量比范围为8～9.5；1.3)将步骤1.2)中制得的混酸A分次滴加到混合物A中,反应0.5～1h,得到混合物B；所述混酸A和混合物A的体积比范围为0.2～0.4；所述混酸A每次滴加量为0.2～0.4mL,每隔1～3s滴加一次；所述滴加过程中,温度不超过30℃,滴加完后,将温度升至30～45℃；1.4)将容器A中的混合物B倒入冰水浴中,分离有机层；萃取水层,合并有机层,水洗、干燥、浓缩后,得到产物2#硝基对二溴苯,即化合物II；2)还原反应2.1)在装有乙醇溶液的容器B中,加入铁粉,搅拌后,调节pH值至4～5,得到混合物C；所述乙醇溶液的浓度为50％～70％；所述铁粉和乙醇溶液的重量体积比(g∶mL)范围为0.25～0.4；2.2)将步骤1.4)中得到的化合物II分次加入到混合物C中,升温到70～100℃进行回流,反应3～5h后得到混合物D；所述化合物II每次加入量为0.5～1g,每隔2～5s加入一次；2.3)将混合物D进行过滤除去铁粉,将滤液的pH值调节至8～10,水洗、过滤、乙酸乙酯重结晶后,得到产物2#氨基对二溴苯,即化合物III；3)酰化反应3.1)在容器C中,加入步骤2.3)中得到的化合物III、乙酸乙酯和乙酸酐,搅拌5～10min,得到混合物E；所述化合物III和乙酸乙酯的重量体积比(g∶mL)范围为0.5～0.7；所述乙酸乙酯和乙酸酐的体积比范围为1.5～2.0；3.2)在混合物E所在容器C中加入三乙胺,在60～80℃条件下回流反应2～4h,得到混合物F；所述混合物E和三乙胺的重量体积比范围为7～10；3.3)将所述混合物F进行过滤、冰乙醇洗涤后,用氢氧化钠溶液将pH值调节至8～10后,进行冰浴；3.4)将步骤3.3)中冰浴后析出的产物进行过滤、冰乙醇洗涤,得到2#乙酰胺基对二溴苯,即化合物IV；4)硝化反应4.1)在装有浓硝酸的容器D中,滴加浓硫酸,控制反应温度在0℃以下,得到混酸B；所述硫酸和硝酸的质量比范围为2.0～2.5；4.2)将步骤3.4)中得到的化合物IV分次加入到装有混酸B的容器D中；将容器D置于20～40℃条件下反应0.5～1h,得到混合物G；所述化合物IV每次加入量为0.5～1g,每隔2～5s加入一次；4.3)将混合物G在搅拌条件下倒入冰水浴中,过滤、水洗、干燥,得到2#乙酰胺基#5#硝基对二溴苯,即化合物V；5)还原反应5.1)将步骤4.3)中得到的化合物V置于容器E中后,将冰乙酸加入到容器E中,搅拌,加入铁粉后将反应液加热到80～100℃,反应1.5～3h后得到混合物H；所述化合物V和冰乙酸的重量体积比(g∶mL)范围为0.1～0.3；所述化合物V和铁粉的重量比范围为1.1～1.3；5.2)将混合物H进行过滤除去铁渣,浓缩除去残余的冰乙酸,使用氢氧化钠将滤液的pH值调节至8～10,水洗、过滤、乙酸乙酯重结晶后,得到2#乙酰胺基#5#氨基对二溴苯,即化合物VI；6)水解反应6.1)在装有步骤5.2)中得到的化合物VI的容器F中,分别加入浓度为30％的氢氧化钠溶液和甲醇；将容器F中的反应液升温至60～80℃,反应6～8h后,得到混合物I；所述氢氧化钠溶液和甲醇的体积比范围为1.5～2.0；6.2)将混合物I通过乙酸乙酯进行萃取三次后,合并有机相,干燥、浓缩后得到2,5#二溴对苯二胺,即化合物VII；所述乙酸乙酯与混合物I的体积比范围为4∶1～3∶1。
关 键 词：
法律状态：
IPC专利分类号：C07C209/62;C07C211/52